Chimie des solides by J.-F. Marucco

Chimie des solides by J.-F. Marucco

By J.-F. Marucco

Cet ouvrage a pour yet de définir les bases de los angeles chimie des solides. Il est destiné aux étudiants des licences et mastères de chimie, chimie body, sciences physiques et sciences des matériaux, ainsi qu'aux élèves des écoles d'ingénieurs en chimie. Il traite en particulier : * les buildings cristallines, l'énergie réticulaire et ses implications ; * los angeles constitution électronique des composés binaires ; * los angeles thermodynamique des solides et les réactions solides-gaz ; * les défauts ponctuels et los angeles non-stoechiométrie ; * les substitutions cationiques et le dopage ; * des notions de thermodynamique des phénomènes irréversibles ; * le shipping de matière et l. a. diffusion ; * le delivery de fees et l. a. conductivité électronique ; * le delivery de matière chargée et l. a. conductivité ionique ; * les piles et l. a. réactivité chimique ; * le pouvoir thermoélectrique, les functions théoriques et pratiques.De nombreux exemples, figures et exercices permettent d'illustrer ces différents domaines.

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En appliquant a ces orbitales les techniques de la theorie des groupes, on doit obtenir une representation reductible F de dimension 27, etablie sur la base de ces OA (FOA = dim 27). En fait, les OA du metal M et celles des ligands ne peuvent s'echanger et Ton a : Dans un environnement octaedrique, les orbitales du metal se divisent en 4 groupes : Aig (OA s), Tlu (OA pxpypz), Eg (OA dx2_y2, dz2) et T2g (OA dxydxzdyz) On a done : Pour trouver la contribution des OA des ligands, il faut distinguer les OA de symetrie cr qui pointent vers M (OA 3pz) et celles de symetrie n (OA 3px et 3py) qui sont perpendiculaires aux OA cr.

30 - Recouvrement entre 1'OA cationique dz2 et 1'OA anionique pz. FlG. 31 - Energie d'interaction eCT entre 1'orbitale cationique et 1'orbitale du ligand. Penergie d'interaction (cf. 31). Si SCT est 1'integrale de recouvrement entre dz2 et crL, on a : EM - EL = Ei represente le caractere ionique de la liaison et 1'integrale de recouvrement est d'autant plus faible que ce caractere est plus eleve. Considerons maintenant un recouvrement tel que les axes des orbitales fassent entre eux un angle 9 ; 1'integrale de recouvrement devient : SML = S CT .

49 Numerotation des 6 ligands L entourant le cation. FlG. 32 - Position des ligands et definition des parametres (pet 9 pour appliquer la methode du recouvrement angulaire a la determination de la contribution de chacun des ligands aux liaisons

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